塑料管材制造和应用的动向及其讨论

天津军星管业集团有限公司     于东明   秦岚

塑料管材的发展,早期是与战争息息相关的。一次大战德国战败后,面临着国民经济的恢复,又遇到了国际禁运,钢管奇缺,不得已的情况下,科学家们发明了PVC管,1938年至今,应用已逾70余年。二次大战日本战败后,步德国的后尘,1952年,由久保田(株)和积水化学(株)相继投产了PVC管,应用至今,50余年来,仍是日本第一大塑料管材品种。我国经八年抗战、三年解放战争和抗美援朝战争,满目疮痍,百废待兴,1957年由天津的现代化工厂研制成功PVC管,1958年由原北京塑料厂率先投产,并参加了当年在莱比锡举办的国际博览会。

由战争催生的塑料管材,随着石油化工技术的飞速进步,塑料管材的制造和应用,发生了地覆天翻的变化。它已不再是钢材等传统材料的代用品,一跃成为许多领域中的不可替代的新型材料。塑料管材的发展来势迅猛,当全世界塑料管材总产量达到100万吨的时候,欧洲钢铁界曾惊呼,钢铁管材丢失了500万吨的市场。而今中美两大塑料管材制造国的塑料管材总产量已超过1000万吨,相当于5000万吨以上钢管的总长度,无异于是“狼来了”。但是,说归说,喊归喊,这是事实,也是市场规律,说和喊都是徒劳,塑 料管材的发展势不可挡。

70余年过去了,塑料管材的发展方兴未艾,夺目的光环照亮了管材人脚下的路,新材料、新技术、新工艺也包括新的认知层出不穷。

1 PPS管

PPS管,中文名称为“聚苯硫醚管”,它的强度很高,耐热十分优秀,抗蠕变能力极 强,它可以长期在200℃下工作,美国在重点发展这一管材品种。在热水,低压蒸汽的输送 中,由于PPS的导热系数小,系统的保温可大大简化,输送热损小,应用前景广阔,日本已大量制造PPS管件,并用于超薄地暖系统中,估计其成本不会很高,在我国制造PPS管件的条件已基本成熟。

2 PEX管

PEX管,中文名称为“交联聚乙烯管”,它的耐热性、抗蠕变能力优越,耐磨性能与超高 分子量聚乙烯(UHMWPE)相近,甚至略高。这将对扩大PEX管应用领域非常有利,如火力发电厂粉煤灰的输送,矿井抽排水管道,都需要管材的耐磨性能要好,这本来都是超高分子量聚乙烯(UHMWPE)管的传统领地;又如城市非开挖敷设管道技术的推广,要求管材表面耐摩擦性能要好,此时PEX的优势超过了已知的其它塑 料材料。

交联是聚乙烯改性的一种非常成功的重要手段, PEX的品种较多,过氧化物交联聚乙 烯、硅烷/水解交联聚乙烯、电子射线交联聚乙烯、偶氮交联聚乙烯、是大家所熟知的,而此外还有红外交联聚乙烯、紫外交联聚乙烯、微波交联聚乙烯、离子交联聚乙烯、产水交联聚乙烯等五花八门的品种,其中红外交联聚乙烯(PE-Xa)在欧洲已商品化,dn20管材的挤出速度可达30m/min,是我国目前PE-Xa管挤出速度的10倍(单机双线),在线测定交联度,并反馈和自动调整配方;产水交联聚乙烯(PE-Xb)作为我国863计划项目,已取得可喜的进展,它不需温水或低压蒸汽,在自然环境中,它可自动交联,工序少、工艺流程短、节能效果明显。一般认为,目前的PE-Xa管、PE-Xb管、PE-Xc管是不可焊接的,而离子交联聚乙烯管可焊性较好,这十分难得。

欧洲是PE-Xa管材的发源地,欧洲市场上的PE-Xa管价格高于PE-Xc管和PE-Xb管,不仅仅是因为欧洲的人工成本高的缘故,其中一个重要指标便是管材内过氧化物残留量极低,不仅仅保证了水质少受污染,还使管材的使用寿命有保证。欧洲的PE-Xa管材配方中添加了助交联剂,交联剂的配比只相当于中国和韩国的二分之一,并且在管材制造过程中,过氧化物分解完全。而我国和韩国的PE-Xa管配方中,不含助交联剂,过氧化物添加量较大,分解如不完全,过氧化物残留量就会很大,管材的使用寿命就缺乏保证。如PE-Xa管的加工温度较低,过氧化物可能难完全分解,可能存在安全隐患。

PE-Xb管生产过程中,容易产生“凝胶块”,长期以来,人们称其为“交联块”,一些 学术文章中称其为“预交联(产物)”,或者“过早交联(产物)”;不言而喻,不论那一种 说法,给人的印象就是“不该交联而交联了的聚乙烯”,军星公司与天津石化研究院合作,在南开大学和天津科技大学的配合下,对这一产物进行了解析,我们的结论是“这种凝胶块是硅烷水解成硅醇后的缩合产物,其中不含聚乙烯成分”。这就为解决PE-Xb管材生产过程中的实际问题提供了科学依据。

3 PP管

PP管,中文名称为“聚丙烯管”,在PP的大家族里,在建筑领域中,应用较多的是PP-R 管,它的综合性能较好,但是抗蠕变能力、低温韧性较差,人们从改变其结晶形态入手,在 PP-R中加入成核剂,使其α晶型变成β晶型,低温韧性大大提高,抗蠕变能力可以说仅次于PEX,缩写为“PP-RCT”,已被纳入DIN8077和DIN8078中,并被标注为IV型聚丙烯(IVPP);预料PP管材在建筑领域中,特别是生活冷热水系统中,其地位会有所提升。作为资料,把PEX、PP-R、PE-RCT三种塑料管材的等应变蠕变曲线图列下供业内同行参考。从图上可以看出,PEX管的等应变蠕变曲线上没有拐点,且曲线斜率很小,这就是它抗蠕变能力强的最有力的证明;PE-RCT管的等应变蠕变曲线与PEX管的等应变蠕变曲线极为相近,力学性能甚至略高,而PP-R管的等应变蠕变曲线则相差甚远,不仅斜率很大,并且在70℃的曲线上就开始出现了拐点。

4 PB-1管

PB-1管,中文名称为“聚丁烯-1管”,它的耐热性,力学性能较好,但抗划痕能力极差,产量上不去,成本自然就高,其应用每况愈下。军星对PB-1管做了大量深层次的研究,希望能拉它一把,并已取得了一些进展。众所周知,聚丁烯-1制品下机后需在室温下静置5-7天,待其结晶完成后,方可作为制品使用。在这5-7天中,不仅其晶粒尺寸长大了,而且晶型也由II型变成了I型,制品几何尺寸和制品性能也在这5-7天变定,如图5-图11分别是从第一天到第七天获得的偏光显微镜照片。从图上可以看出,7个试样晶粒之间堆砌紧密,相互拥挤,有明显的“黑十字消光”现象,说明PB-1结晶形成的晶型是球晶。刚开始形成大量的晶粒,晶粒之间紧密碓切,相互拥挤,单位面积晶粒数目多,晶型相对不完善,随着时间的延长晶型逐渐完善,晶粒明显变大,到第六天时,球晶尺寸已达到约150um。

5 导热塑料管

塑料管的导热系数小,在有的应用场合是一个优点,如热媒的输送,可以减少热能的损失,上述的PPS管做热水或蒸汽的输送管道,管材的导热系数越小越好。但有的应用场合管材的导热系数小就变成了缺点,如地源热泵所用的地埋管,它的主要功能是热交换,此时就需要管材的导热系数越大越好;导热系数高的塑料如聚乙炔价格是目前市场难以接受,比较成熟的技术是对普通塑料进行填充改性,在导热系数小的合成树脂中,添加导热系数高的材料,其导热系数提高到与井壁土壤导热系数相近即可;虽然难度很大,但对提高地源热泵的工作效率将是十分显著的,符合节能减排的国策。

6 地暖管的改进

经过6-7年的努力,地暖管材市场的规范度得到相对提高,回想一下2000年前后,我国的地暖管材市场何其混乱,一些假冒伪劣的塑料管退出了舞台。目前地暖管材市场上的管材品种以PE-Xa管为主,PE-RT管次之,少量PE-Xb管、PE-Xc管,这一态势基本与国际看齐。地暖管改进的余地不是很大,但仍然可以改进,如地暖管的透光性、地暖管的阻氧性,在各相关标准中都是有所规定的,甚至地暖管的导热性,虽然标准并未对此有何提法,但都有改进的动向。但需要解释的是,此处所说地暖管的阻氧性,并非市售外包覆阻氧层的阻氧管,而是塑料材料经改性后,其自身所具有的阻氧性在DIN4726规定范围内的阻氧管。